标准解析
逐项判断沉淀
①Ag⁺ + Cl⁻ → AgCl（白色），用于检出 Cl⁻，正确。 ②MgSO₄ 易溶于水，加 Mg(NO₃)₂ 不产生沉淀，无法检出 SO₄²⁻，错误；应使用 BaCl₂ 或 Ba(NO₃)₂，生成白色 BaSO₄。 ③Ba²⁺ + CO₃²⁻ → BaCO₃（白色），正确；加盐酸会溶解并放出 CO₂，可与 BaSO₄ 区分。 ④Pb²⁺ + CrO₄²⁻ → PbCrO₄（黄色），正确。 ⑤Fe³⁺ 与 [Fe(CN)₆]⁴⁻ 生成深蓝色沉淀（普鲁士蓝），正确。
选②。