铝・锌等两性金属
アルミニウム・亜鉛などの両性金属
金属铝在碱和水中被氧化,可产氢;氢氧化铝被过量碱溶解时铝仍为正三价,不产氢。两性与络合不是“必然放氢”的同义词。
铝片和氢氧化铝都可能在强碱中消失,但一个可以冒氢气,另一个只是沉淀溶解。判断气体不能只看产物中有没有配离子,而要检查反应前后铝的氧化数是否改变、谁提供电子。
为什么是这样
金属铝中的铝是零价。它进入溶液形成含正三价铝的粒子时,要失去电子;水中的氢得到电子,形成氢气。强碱帮助溶解表面氧化膜并稳定溶液中的铝配离子,因此你可能看到铝片消耗、溶液放气。把产物叫作配离子,只说明铝周围连接了什么,尚未说明电子从哪里来。铝在空气中不易继续腐蚀,靠的正是表面这层致密的 Al2O3 氧化膜;Al2O3 本身也是两性氧化物,既能与酸反应,也能与强碱反应。
氢氧化铝是含正三价铝的沉淀,在过量强碱中形成四羟基合铝酸根。前后铝都是正三价,没有金属铝被氧化,也就没有这一步给出的电子用于还原水。沉淀消失是溶解并形成配离子的结果,不能把金属铝产氢的现象搬过来。它还能与酸反应,因而称两性氢氧化物(両性水酸化物)。锌的氧化物和氢氧化物也具有两性,但“两性”不表示任何 pH 下都易溶,中间条件下仍可有沉淀。
定量表达
水溶液中可写 2Al + 2OH− + 6H2O → 2[Al(OH)4]− + 3H2。两份铝共失去六份电子,水中的氢接受这些电子生成三份氢气。另一条是 Al(OH)3 + OH− → [Al(OH)4]−,没有氧化数变化。两式的元素与电荷分别守恒,不能把第二式凭空补上氢气。
少量碱加到铝离子溶液先产生沉淀:Al3+ + 3OH− → Al(OH)3;继续加足量强碱,沉淀再溶解。加酸则为 Al(OH)3 + 3H+ → Al3+ + 3H2O。锌的氢氧化物在过量强碱中可写 Zn(OH)2 + 2OH− → [Zn(OH)4]2−,锌仍为正二价。氨水通常不能像过量氢氧化钠那样溶解氢氧化铝,不能把所有两性氢氧化物对各种试剂的反应混为一谈。题目若用偏铝酸根的简写,应按给定表示法及水量配平,不把不同表示式混写。
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