卤素及其化合物

ハロゲンとその化合物

III 無機化学／典型元素（主要族元素）

一句话结论

置换判断必须同时看氧化性与介质；颜色必须标明物种、状态或溶剂。普通水溶液主要比较氯、溴、碘，氟会与水反应，不能当作同样的置换实验。

同样叫“碘”，有时是深色固体，有时是紫色蒸气，有时溶液呈棕色。先问眼前是单质还是离子、处在哪一种溶剂中，颜色才有确定的意义。卤素置换也一样：顺序告诉你趋势，水溶液条件决定能不能直接套用。

为什么是这样

卤素单质倾向得到电子而变成卤离子，具有氧化性（酸化力）。氯可以从溴离子、碘离子处夺取电子；溴可以氧化碘离子。离子被氧化成单质后，颜色或萃取后的有机层颜色改变，才是你观察到的现象。不是“两个盐交换名字”就一定能反应。

碘离子与碘单质不是同一物种。碘离子本身在普通稀水溶液中无色；碘单质的固体为紫黑至灰黑色，蒸气紫色，在水中通常呈黄褐色，在己烷等指定非极性溶剂中呈紫色。含碘离子的碘溶液还可形成三碘离子，呈棕褐色；与淀粉形成的体系呈蓝至蓝黑色，不能把这些都简写成“碘就是紫色”。

氧化性常按 F₂ > Cl₂ > Br₂ > I₂ 排列，但普通卤盐水溶液的例子是 Cl₂ + 2Br⁻ → 2Cl⁻ + Br₂ 与 Br₂ + 2I⁻ → 2Br⁻ + I₂。反应前后元素和总电荷都守恒；半反应中卤素单质接受两个电子，两个卤离子共给出两个电子。

氟的边界须单独写：2F₂ + 2H₂O → 4HF + O₂，因此不能把氟通入水溶液简单视为普通卤盐置换。银盐检验也要区分：氯化银白色、溴化银淡黄色、碘化银黄色；氯化银溶于稀氨水，溴化银通常需浓氨水，碘化银难溶。颜色与氨水浓度是两项证据，不能都压成一个“卤化银白色”。

判断氯水加入碘化钾水溶液，先比较单质氧化性，写 Cl₂ + 2I⁻ → 2Cl⁻ + I₂，再确定观察的是哪一层。若振荡后用己烷萃取，紫色的是有机层中的碘；水层颜色、层的位置则还需看剩余物种及溶剂密度，不能只说“上层必紫色”而不指定溶剂。

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