两份理想气体保持相同温度和相同体积。以分子数N写理想气体状态方程pV=NkBT,相同V和T下,压强与分子数成正比。因此pA/pB=NA/NB。
A的总质量为MA,每个分子的质量为mA,所以分子数NA=MA/mA;同理NB=MB/mB。两者相除,得到pA/pB=(MA/mA)/(MB/mB)=MAmB/(MBmA)。
这一步同时使用了两组质量,不能只保留总质量比或单分子质量比。相同总质量的两种气体,如果A的分子更轻,A就含更多分子,因而同温同体积时压强更大;相同分子质量时,结果才简化成总质量之比。
也可用动理论p=31(M/V)⟨v2⟩核对:同温下速率平方比为mB/mA,再乘总质量密度比MA/MB,正好得到同一结果。这同时说明同温只确定每个分子的平均动能,容器压强还要看有多少个这样的分子。
若用物质的量写pV=nRT,也应先把总质量除以摩尔质量。摩尔质量等于单分子质量乘阿伏加德罗常数,两种气体相除后该常数消去,最终仍为总质量比乘反单分子质量比。这与粒子数方法完全一致,不能直接将大写总质量当作物质的量。