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电解与电量的计算

電気分解と電気量

II 物質の状態と変化 / 電気分解
一句话结论

阴极接电源负极、发生还原;阳极接电源正极、发生氧化。计算一律走「电量 → 电子的物质量 → 目标物质」:Q=It,电子的物质量 =Q⁄F,F=9.65×104 C/mol。

电池是让自发的反应替我们发电;电解反过来 —— 用电强迫本来不会发生的反应发生。铝就是这么炼出来的:铝的离子化倾向太大,没有哪种还原剂能把它从矿石里换出来,只能通电硬来。

为什么是这样

把两个电极插进电解质溶液并接上外加电源,电源会强行把电子从一极抽走、塞进另一极。接电源负极的那一极电子过剩,于是把电子交给溶液里的离子 —— 发生还原,这一极叫阴极。接电源正极的那一极缺电子,于是从溶液里夺取电子 —— 发生氧化,叫阳极。

和电池对照着记最省事:两者都是阳极氧化、阴极还原;差别在于电池的两极叫「正极・负极」而电解叫「阳极・阴极」,而且电池里的反应是自发的、电解里的反应是被强迫的。

正因为可以强迫,电解能做到还原剂做不到的事。铝的离子化倾向极大,用碳还原铝矿石不成立;把氧化铝与冰晶石一起熔化再通电(熔融盐电解),就能在阴极得到铝。铜的电解精炼同理:粗铜作阳极、纯铜作阴极,通电后阴极得到纯度 99.9 % 以上的铜。

电解装置与法拉第定律阴极(−)还原反应阳极(+)氧化反应外接电源电子流入阴极电量 Q = I t,电子的物质量 = Q / F(F = 9.65 × 10⁴ C/mol)再按半反应式的系数换算成析出的物质量 —— 电子是中转站

定量表达

电解的计算核心只有一句:电子是中转站。先由电流与时间算出电量 Q=It(单位库仑 C);再由电量算出流过的电子的物质量 —— 除以法拉第常数 F=9.65×104 C/mol,它的含义是「1 mol 电子所带的电量」。

拿到电子的物质量之后,按半反应式的系数换算成析出或消耗的物质。Cu2+ + 2e− → Cu 说明每 2 mol 电子析出 1 mol 铜;Al3+ + 3e− → Al 是每 3 mol 电子析出 1 mol 铝;2H2O → O2 + 4H+ + 4e− 是每 4 mol 电子放出 1 mol 氧气。系数不同,同样的电量得到的物质量就不同 —— 这是这类题的全部难点。

水溶液电解还要注意「谁先反应」。阴极上如果同时有 H+ 与离子化倾向很大的金属离子(如 Na+),析出的是氢气而不是钠 —— 因为钠离子太难被还原。这也是为什么炼钠、炼铝必须用熔融盐电解而不能用水溶液。

n=ItF
n
流过的电子的物质量[mol]
I
电流[A]
t
通电时间[s]
F
法拉第常数,9.65×104[C/mol]
适用条件
  • t 的单位必须是秒 —— 题目常给分钟或小时,这是最常见的失误
  • 算出电子的物质量之后,还要按半反应式的系数换算成目标物质

怎么用

标准三步:电量 → 电子 → 目标物质。每一步只做一件事,不要跳。

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