酸碱的定义与强弱
酸・塩基の定義と強弱
酸碱的强弱由电离度决定,与价数无关。价数是「一个分子能放出几个 H+」,电离度是「有多少比例的分子真的电离了」。醋酸是 1 价弱酸,硫酸是 2 价强酸 —— 两个维度互不相干。
同浓度的盐酸和醋酸,都是 1 价的酸,可把锌片丢进去,盐酸冒气泡明显快得多。价数一样、浓度一样,反应快慢却差这么远 —— 说明「酸的强弱」和「价数」根本不是同一件事。这一节就把这两件事彻底分开。
为什么是这样
最早的定义来自阿伦尼乌斯:酸是溶于水放出 H+ 的物质,碱是溶于水放出 OH− 的物质。HCl → H+ + Cl− 是酸,NaOH → Na+ + OH− 是碱。严格说 H+ 在水中是以 H3O+(水合氢离子)的形式存在的,但那样写反应式太繁,所以通常简写成 H+。
这个定义有个漏洞:氨 NH3 分子里根本没有 OH,却确实显碱性。布朗斯特与劳里把定义扩展成电子…不,扩展成质子的授受:酸是给出 H+ 的一方,碱是接受 H+ 的一方。于是 NH3 + H2O ⇌ NH4+ + OH− 里,水给出 H+ 是酸、氨接受是碱 —— 说得通了。
扩展定义还带来两个好处。一是同一种物质可以在不同反应里分别当酸和碱:水在上面那个反应里是酸,而在 HCl + H2O → Cl− + H3O+ 里是碱。二是不限于水溶液:氯化氢气体与氨气直接生成氯化铵白烟,HCl + NH3 → NH4Cl,照样可以判定谁是酸谁是碱。
定量表达
价数是「一个分子电离时能放出几个 H+」(碱则是能放出或接受几个 OH− / H+)。HCl 是 1 价酸、H2SO4 是 2 价酸、H3PO4 是 3 价酸;NaOH 是 1 价碱、Ca(OH)2 是 2 价碱、NH3 是 1 价碱。醋酸 CH3COOH 分子里有 4 个氢,但只有羧基上的那 1 个能变成 H+ —— 所以是 1 价酸。
电离度 α 是「溶解的分子里有多大比例真的电离了」,取值 0<α<=1,无单位。电离度接近 1 的叫强酸・强碱(盐酸、硝酸、硫酸、氢氧化钠、氢氧化钾等);电离度远小于 1 的叫弱酸・弱碱(醋酸约 0.017、氨约 0.013,25 ℃、0.1 mol/L)。
两个容易忽略的细节。一,弱酸弱碱的电离度随浓度变化:越稀,电离度越大;强酸强碱的电离度几乎不随浓度变。二,多价的酸分步电离:H2SO4 先放第一个 H+ 再放第二个,而且第一步的电离度最大,越往后越小。所以硫酸水溶液里同时有 H2SO4、HSO4−、SO42− 三种粒子。
- α
- 电离度(无单位,0<α<=1)
- n1
- 已电离的物质量[mol]
- n0
- 溶解的总物质量[mol]
- 也可以用摩尔浓度之比表示,结果相同
- 弱酸弱碱的 α 随浓度变化:越稀越大;强酸强碱几乎不变
- 同一物质的 α 还随温度变化,所以数值都注明条件(如 25 ℃、0.1 mol/L)
- 本节公式一览
- 例题
- 容易错在哪里
- 自测
- 小结
- 练这一节
- 日文术语