教材 · 化学 · 物质的状态与变化 · 溶液的性质

气体的溶解度与亨利定律

気体の溶解度とヘンリーの法則

II 物質の状態と変化 / 溶解平衡
一句话结论

亨利定律:温度一定时,溶解的气体的物质量与该气体的分压成正比。气体的溶解度随温度升高而减小(与固体相反)。换算到一定压力下的体积与压力成正比,而在该气体自身压力下的体积与压力无关。

打开碳酸饮料的瓶盖,气泡立刻大量冒出 —— 压力一降,溶着的二氧化碳就跑了。把饮料放温了再开,冒得更凶 —— 温度一升,它也跑。气体的溶解度同时受压力与温度控制,而且温度的方向与固体相反。

为什么是这样

气体溶解的过程是气体分子撞进液面并被留住。压力越大,单位时间撞进液面的分子越多,所以溶解的量越多 —— 这就是亨利定律:温度一定时,溶解量与该气体的分压成正比。混合气体里每种气体各按自己的分压计算,互不干扰。

温度的影响方向与固体相反。溶解在液体里的气体分子,温度越高热运动越剧烈,越容易从液面重新飞出去 —— 所以气体的溶解度随温度升高而减小。0 ℃ 时 1 mL 水能溶 0.049 mL 氧气,100 ℃ 时只剩 0.017 mL。

这两条合起来解释了很多日常现象。碳酸饮料靠加压把二氧化碳压进去,开盖减压就冒泡;夏天水里的溶解氧减少,所以鱼容易缺氧;煮水时先出现的小气泡,是原先溶在水里的空气因温度升高而析出,还不是沸腾。

亨利定律:溶解量与压力成正比压力 p溶解质量 w压力 2p溶解质量 2w压力 3p溶解质量 3w换算到一定压力下的体积 → 与压力成正比(3 倍压力、3 倍体积)在该气体自身压力下的体积 → 与压力无关,恒定不变后一条来自波义耳定律:溶解量涨 3 倍,而该压力下同样的量只占 1/3 体积

定量表达

气体溶解度的标准写法是「溶剂 1 mL 能溶解的气体体积(换算到标准状态的 mL)」。把这个数除以 22.4 L/mol 就得到物质量,用起来更方便。注意它与固体溶解度的表述完全不同 —— 固体用 g/100 g 水,气体用体积比。

亨利定律有两种体积表述,最容易混的就是这一点。换算到一定压力下的体积(例如都折算到 1.0×105 Pa):与压力成正比 —— 压力变 3 倍,这个体积也变 3 倍。在该气体自身压力下的体积:与压力无关,恒定不变。

后一条不是新规律,而是亨利定律与波义耳定律的合成结果。压力变 3 倍时溶解的量变 3 倍(亨利),但同样多的气体在 3 倍压力下只占 1⁄3 的体积(波义耳)—— 两者恰好抵消。看清题目问的是哪一种体积,是这一节唯一的难点。

n=kp
n
溶解的气体的物质量[mol]
k
比例常数(随气体种类与温度变化)
p
该气体的分压[Pa]
适用条件
  • 温度一定时成立;温度变了 k 也变
  • 混合气体中用该成分的分压,不是总压
  • 只对溶解度较小的气体成立;氨、氯化氢那样极易溶的气体不适用

怎么用

先确认三件事:温度、该气体的分压、问的是质量还是哪种体积。三者确认完,代入正比关系即可。

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