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状态图与三相点

状態図と三重点

II 物質の状態と変化 / 状態の変化
一句话结论

状态图用温度与压力两个坐标把每一种组合对应到一种状态。三条曲线交于三相点(三态共存);超过临界点就分不出液气。水的熔化曲线向左倾,所以加压会让冰融化 —— 这是水的特殊之处。

干冰放在桌上会直接变成气体,从不见它化成水一样的液体。而冰放在桌上会先化成水。同样是固体,为什么一个有液态阶段、一个没有?答案在状态图上一眼可见 —— 二氧化碳的三相点在 1 大气压之上。

为什么是这样

物质处于哪一态,由温度与压力共同决定。把横轴取温度、纵轴取压力,画出各状态的分界线,得到的图叫状态图。三条分界线各有名字:固液之间是熔化曲线,液气之间是蒸气压曲线,固气之间是升华压曲线。

三条线交于一点,那里固・液・气三态同时共存,叫三相点。而蒸气压曲线并不无限延伸 —— 它止于临界点。超过临界点,液体与气体的密度趋于一致、界面消失,物质变成既非液体也非气体的超临界流体。

读图的规则很简单:在蒸气压曲线上方(高压侧)是液体、下方是气体;在熔化曲线左侧(低温侧)是固体、右侧是液体;在升华压曲线上方是固体、下方是气体。沿着某个压力画一条水平线,从左往右走,就能看出升温时这个物质会依次经历哪些状态。

水与二氧化碳的状态图三相点临界点固液气水融解曲线向左倾三相点临界点固液气二氧化碳三相点在 1 大气压之上水:加压反而融解(冰刀下的冰会化)—— 因为冰的密度小于水二氧化碳:1 大气压下没有液态,固体直接升华(干冰)

定量表达

水的状态图有一处与大多数物质相反:熔化曲线向左倾斜。这意味着在固液分界附近升高压力会让冰融化(水平往右不动、竖直往上却穿过了曲线)。原因是冰的密度小于水 —— 加压会把体积压小,于是倾向于变成密度更大的液态。溜冰时冰刀下的压力使冰融化出一层水膜,就是这个道理。

二氧化碳的三相点在 5.17×105 Pa —— 高于 1 大气压。所以在常压(1.013×105 Pa)下画一条水平线,它完全在三相点之下,从左往右只会穿过升华压曲线 —— 固体直接变气体。这就是干冰不经过液态的原因。要得到液态二氧化碳,必须加压到 5.17×105 Pa 以上。

由状态图还能读出各种常数。三相点的温度与压力、临界点的温度与压力、以及任意外压下的沸点与熔点(水平线与蒸气压曲线、熔化曲线的交点)。上一节的「外压降低则沸点降低」在图上就是水平线下移、与蒸气压曲线的交点左移。

怎么用

给定压力问「升温会经历哪些状态」时,画一条水平线从左往右扫。看它依次穿过哪些曲线,就依次发生哪些变化。

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